鱼罐头中重金属残留及评价

【关键词】 鱼罐头 重金属残留

随着工业的飞速发展，每年含有重金属的废水进入各海域，有毒重金属物质在水生生物体中经富集作用而蓄积，达到一定浓度，使本来为人们提供丰富蛋白的鱼类成为可能浓缩毒物的载体，进而危害人类的健康。对海洋经济鱼类的重金属残留量的研究调查已有报道，但对市售的鱼类罐头重金属含量的研究则少见报道。本文采用分光光度法、冷原子吸收法和火焰原子吸收法，对鱼罐头制品中的As、Hg、Pb、Cd含量进行了测定，为食用和鱼罐头的生产提供参考资料。

1 材料与方法

　　1.1 仪器设备

　　FS—732测汞仪，WFX-IF2型原子分光光度计(北京市第二光学仪器厂)，752紫外分光光度计，分析天平，电子天平，马弗炉，电炉子，测砷装置，回流消化装置等。

　　1.2 样品采集

　　用随机抽样的方式采集了省内（锦州、沈阳、大连、葫芦岛、盘锦）有代表性的大型超市12家，总计获取市售鱼罐头制品60份，包括桂花鱼、黄花鱼、金枪鱼、带鱼、沙丁鱼、鲭鱼、罗非鱼、鲮鱼等、凤尾鱼、鲈鱼十类罐头制品，生产厂商来自于大连、上海、广州、厦门等不同地区。

　　1.3 样品前处理

　　测定As：样品采用湿法消化法。称取捣碎的样品5.0 g置于250 mL凯氏烧瓶中，加入数粒玻璃珠，5～10 mL硝酸高氯酸混合酸（4∶1），混匀后，放置片刻，小火加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入硫酸5 mL继续加热，至瓶中液体变成棕色时，不断沿壁加入混合酸至消化液透明无色或略带黄色，放冷。加入少许水加热排酸至产生白色的烟为止。反复两次，放冷。转移至50 mL容量瓶中，反复冲洗，洗液倒入容量瓶中，冷却后定容。 每10 mL相当于1 g样品。

　　测定Hg：采用五氧化二钒消化法。称取5 g捣碎的样品置于100 mL锥形瓶中，加50 mg五氧化二钒粉末，再加8 mL硝酸，摇匀放置4 h，加5 mL硫酸，混匀，然后移至140 ℃砂浴上加热，待瓶口基本上无棕色气体移出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5 min，放冷，加5 mL 5%高锰酸钾溶液，放置4 h，滴加20%盐酸羟胺使紫色退去，振摇，放置数分钟，移入100 mL了容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

　　测定Pb：采用干法灰化法。取可食部分捣成匀浆，称取2.5 g样品。置于坩埚中，加入5 mL硝酸放置30 min，小火蒸干，继续加热炭化，移入马弗炉中，500 ℃灰化1 h，取出放冷，加入1 mL硝酸浸湿灰分，小火蒸干。称取1 g过硫酸铵覆盖灰分，移入马弗炉中500 ℃灰化1 h，冷却取出，用0.5%硝酸溶液少量多次洗入50 mL容量瓶中定容，备用。

　　测定Cd：采用干法灰化法。将可食部分混匀，称取5.0 g置于坩埚中小火进行炭化。然后移入马弗炉中500 ℃灰化约16 h，取出放冷，加入少量硝酸高氯酸混合酸（3∶1），小火加热，不使干涸，必要时再加少量混合酸，如此反复处理，直至残渣中无炭粒。坩埚稍冷加10 mL 1 mol/L盐酸，溶解残渣移入50 mL容量瓶中，用1 mol/L盐酸反复洗涤坩埚，洗液移入容量瓶，定容备用。同时，做试剂空白。

　　1.4 分析检测

　　根据《鱼罐头卫生标准GB14939—2005》，分析时As采用分光光度法（银盐法），Hg采用冷原子吸收法，Pb和Cd采用火焰原子吸收法。用标准曲线法进行定量，用回收试验检验测定结果的准确度。其中各种重金属元素的回收率均在88%以上，符合GB要求。实验过程中，为提高实验的准确性，所使用的全部玻璃仪器均放入10%～20%的硝酸溶液浸泡24 h，经大量清水洗涤后，用去离子水冲洗干净后烘干。

　　2 结果与讨论

　　2.1 结果

　　2.1.1 罐头中重金属含量检测结果，见表1。 表1 鱼罐头中重金属含量罐头名称重金属含量

　　2.1.2 标准回收实验

　　向样品中加入被测物质的标准物质，对其进行回收试验，加入量、回收量及回收率见表2。表2 回收实验数据元素加入量μg回收量μg回收率%As54.5～5.190%～102%Hg54.5～4.890%～96%Pb54.6～4.992%～98%Cd54.4～4.888%～96%

　　2.2 讨论

　　由表1数据可知，鱼类罐头中的重金属含量总体平均值符合国家标准，但每种重金属含量都有超标现象，具体结果评价如下：

　　2.2.1 As的质量分数为未检出～0.210 mg/kg(总平均值为0.078下同)，其中含量以黄花鱼和带鱼类罐头最低，桂花鱼类含量最高，样品检出率为88%，超标率为15%。

　　2.2.2 Hg的质量分数为0.07～1.81 mg/kg(0.466 mg/kg)，其中罗非鱼类含量最低，金枪鱼、带鱼类含量最高。样品检出率为100%，超标率为2.7%～3.3%。

　　2.2.3 Pb的质量分数为0.44～1.62 mg/kg(0.738 mg/kg)，其中桂花鱼和罗非鱼类含量最低，鲭鱼类含量最高。样品检出率为100%，超标率为5.2%。

　　2.2.4 Cd的质量分数为未检出～0.20 mg/kg(0.059 mg/kg)，其中鲈鱼类含量最低，鲮鱼类含量最高。样品检出率为90%，超标率为5.0%。

　　由表2数据可知，As、Hg、Pb、Cd的回收率都在88%以上，说明本实验测定结果准确可信。

3 结　　论

　　本试验检测了不同种类、不同厂家的鱼罐头制品60份。所有的产品均检出含有As、Hg、Pb、Cd等重金属元素，并且均有超标现象，不考虑样品的海域来源，从检测数据看出不同种类鱼对不同的重金属富集能力是不一样的，其中桂花鱼类含As量最高，金枪鱼、带鱼类含Hg量最高，鲭鱼类含Pb量最高，鲮鱼类含Cd量最高。为此建议采取以下措施控制重金属在体内的残留：（1）人们在食用鱼类罐头时要选用不同品种、不同海域的鱼类罐头，这样不会造成重金属在体内大量残留；（2）生产厂商生产鱼类罐头制品时，要从原料、生产加工、包装等环节实行严格的管理和监督，以确保鱼类罐头的质量和安全；（3）产品质量监督部门应加强对鱼类罐头的重金属含量检测，及时向消费者公布不合格的产品。

参考文献